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高通量粉末原子層沉積技術(shù)開發(fā)高性能鋰離子電池

 更新時間:2024-01-15 點擊量:659

高通量粉末原子層沉積技術(shù)開發(fā)高性能鋰離子電池

隨著低成本和環(huán)保能源需求的不斷增加,可充電鋰離子電池(LIB)作為可靠的儲能設(shè)備在電動汽車、便攜式電子設(shè)備和空間衛(wèi)星中扮演著重要角色。電池活性組件包括正極、負極、電解質(zhì)和隔膜,在鋰離子電池功能中發(fā)揮著重要作用。鋰離子電池的主要問題是充放電過程中電解質(zhì)和電極材料及其成分的降解。

 

原子層沉積(ALD)技術(shù)可以在原子水平上沉積厚度和成分可控的均勻薄膜,能夠在活性電極和固體電解質(zhì)材料的表面沉積各種金屬薄膜,以在電極界面處生成保護層。原子層沉積ALD 技術(shù)具有改變電池行業(yè)未來的巨大潛力。

 

 

一. 原子層沉積ALD 以及 粉末原子層沉積PALD 技術(shù)

 

原子層沉積技術(shù)(ALD)是一種自限制性的化學(xué)氣相沉積手段,通過將目標反應(yīng)拆解為若干個半反應(yīng),實現(xiàn)表面涂層的原子層級厚度控制(0.1-100nm)。利用該技術(shù)制備的涂層具有共形、無針孔和均勻的特點,已被廣泛應(yīng)用于微電子、光電子、催化、能源、光學(xué)涂層、抗腐蝕層、生物醫(yī)用材料等多個領(lǐng)域。

 

原子層沉積 (ALD) 技術(shù)通過將氣相前驅(qū)體連續(xù)引入表面來制造薄膜。前驅(qū)體分子在每個交替脈沖中以自限方式與表面反應(yīng),一旦基材上的所有反應(yīng)位點都被利用,反應(yīng)就會停止。前驅(qū)體與表面接觸的類型決定 ALD 循環(huán)是否完成。根據(jù)應(yīng)用的不同,ALD 循環(huán)可以重復(fù)多次,以增加薄膜的層數(shù)。

 

一般 ALD 二元反應(yīng)機理示意圖

 

利用原子層沉積方法在粉末表面構(gòu)筑涂層的方式被稱為 —— 粉末 / 顆粒原子層沉積(PALD)。使用該法可以制備金屬單質(zhì),金屬氧化物,氮化物,硫化物,磷酸鹽,多元化合物以及有機聚合物等涂層。Forge Nano 經(jīng)過多年研發(fā),已經(jīng)開發(fā)出低成本的規(guī)模化原子層沉積粉末包覆技術(shù)。

 

PALD 技術(shù)制備的薄膜更均勻

(左:溶膠凝膠法;右:ALD)

 

二.  PALD 技術(shù)改進電池材料

 

這種被稱粉末或顆粒原子層沉積( PALD) 的技術(shù)越來越受歡迎,通過在每個微小顆粒周圍沉積金屬氧化物納米涂層,該技術(shù)已經(jīng)被證明可以延長鋰離子電池的使用壽命、增加其容量并提高安全性。

 

促使 ALD 在鋰離子電池制造中使用增加的另一個因素是,低成本且工業(yè)化規(guī)模地在顆粒上進行 ALD 涂層包覆的納米專(zhuan)利技術(shù)的出現(xiàn)允許其從實驗室研究發(fā)展成為商業(yè)可行的工藝。Forge Nano 開發(fā)出可實現(xiàn)鋰電包覆商業(yè)化生產(chǎn)的 PALD 工藝。

 

在各種材料(包括正極、負極、SSE 和隔膜)上進行 ALD 涂層可以提高不同應(yīng)用中的鋰離子電池性能。ALD 涂層可減少?屬溶解,減少SEI 形成,減少鋰損失。可提供以下好處:

 

1.更?的?作電壓(?容量)

2.更?的使?壽命

3.更?的循環(huán)周期壽命

4.減少?體?成

5.減緩循環(huán)后的阻抗增加過程, 提高容量

6.增強安全性(更?的熱失控起始溫度、ARC 測量等)

 

1.  正極材料

 

正極材料通常由過渡金屬氧化物組成,過渡金屬氧化物可以通過消除Li而被氧化并轉(zhuǎn)變?yōu)楦邇r態(tài),即在正極發(fā)生還原。對于正極粉末,鎳(Ni)濃度越?,正極材料穩(wěn)定性越低,表?涂層越重要。對于? Ni 材料,與其他涂層?法相?,ALD 涂層具有最?的優(yōu)勢。 

 

使用 Forge Nano 流化床系統(tǒng)包覆后的三元正極材料穩(wěn)定性更強

 

包覆后裂紋明顯減少

 

ALD 包覆 NMC811 材料在循環(huán)后擁有更好的容量保持率

 

2.  負極材料

 

鋰離子電池負極中的負極材料對鋰離子電池的性能也起著至關(guān)重要的作用。盡管有多種負極材料可供使用,但它們?nèi)匀淮嬖趩栴}和局限性。下一代電池的發(fā)展在很大程度上取決于負極材料的進步。

 

對于負極粉末,即使?常薄(?于1nm)的 ALD 涂層也能顯著提?電池循環(huán)壽命和?電壓?作性能。

 

使用 Forge Nano 流化床系統(tǒng)包覆的硅負極材料

 

ALD 包覆的石墨負極在循環(huán)后擁有更好的容量保持率

 

?將正極與負極材料都進?包覆處理后,某些體系(如 LCO/?墨)可以獲得更多的益處。這些好處包括更?的初始放電能?和更?的容量保留周期。

 

ALD 包覆后的正負極材料失控溫度都有明顯升?進?步提升了安全性

 

三.  多種 ALD 涂層

 

多種 ALD 涂層已證明可以提?電池性能。氧化鋁是?多數(shù)?藝選擇的主要化學(xué)成分。越來越多的?正在探索更先進的涂層,如更?的 Li 離?遷移率與傳輸效率。這些先進的 ALD 涂層通常適?于鋰離?電池、包含固態(tài)組件的混合電池以及全固態(tài)電池系統(tǒng)。?前已開發(fā)的電池材料的?級 ALD 涂料包括?屬氧化物(氧化鋁除外)、?屬氧化鋰、?屬磷酸鹽、?屬氟化物。可?于電池材料的?級 ALD 涂層包括聚合物涂層、混合氧化物/有機涂層、硫涂層等。 

 

 

總結(jié)

 

目前,鋰離子電池是設(shè)備和電動汽車中應(yīng)用廣泛、較具競爭力的儲能技術(shù)。然而,由于電池組件材料制造工藝的偏差,仍然面臨嚴峻挑戰(zhàn)。ALD 因其原子級精度和出色的保形薄膜沉積而成為一項先進技術(shù)。通過新穎的共脈沖技術(shù)調(diào)整膜厚度和優(yōu)化成分,可以提高電極和 SSE 電解質(zhì)材料的性能,可以完成其他傳統(tǒng)方法具有挑戰(zhàn)性或無法完成的任務(wù)。




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